Юрист, доктор права, специалист в области гражданского и торгового права. Родился в Черниговской губернии, в семье сельского священника. В 1866 г. окончил юридический факультет Харьковского университета. В 1868 г. выдержал магистерский экзамен; в 1870 г. защитил диссертацию "Исходные моменты в истории русского права наследования" и был избран штатным доцентом. В 1873 г. после защиты докторской диссертации "Деньги в области гражданского права" получил степень доктора гражданского права и стал профессором Новороссийского университета. В 1880 г. перешел на службу в Правительствующий сенат. В 1884 г. занял кафедру в Киевском университете, затем стал членом совета министра финансов и принял участие в ряде законодательных работ. С 1900 г. занимал кафедру торгового права в Санкт-Петербургском университете в должности ординарного профессора, сохраняя при этом служебное положение в Министерстве финансов.
П. П. Цитович — автор ряда монографий и учебных курсов по гражданскому, торговому и вексельному праву. Отличительной чертой его трудов стало последовательное установление связи юридических норм с состоянием и особенностями торгового быта, хорошее знание последнего, выразительные характеристики этого быта как в целом, так и в отдельных проявлениях. В то же время он редко давал общую и принципиальную оценку различных явлений, что отразилось и на выдвинутых им законодательных проектах. Эти проекты отличались как ярким описанием отрицательных сторон существующего строя, так и узкой концепцией реформ, иногда в чисто полицейском направлении предлагаемых мероприятий. Известность получили его труды: "Курс русского гражданского права", "Очерк основных понятий торгового права", "Курс вексельного права", "Морское торговое право", "Очерки по теории торгового права" и другие.