|
Оглавление
 Предисловие.................................................. 3 Введение............................................................... 5 Литература............................................................. 28 Глава 1 Современное понятие комплексного соединения 1.1. Простые, сложные и комплексные атомно-молекулярные частицы... 31 1.2. Типы сложных и комплексных химических соединений......................... 33 Литература................................................... 45 Глава 2 Реакции диссоциации комплексных соединений Введение............................................43 в различных фазовых состояниях............................................ 47 2.2. Влияние фазового состояния комплексов на процессы их диссоциации.......................... 63 2.3. Механизмы диссоциации комплексов............................................ 73 2.3.1. Диссоциация в растворах как процесс замещения лигандов.......... 74 2.3.2. Диссоциация как процесс протонирования координированного ли-ганда................. 84 Литература.......................................... 92 Глава 3 Особенности диссоциации хелатных и макроциклических комплексов. Хелатный и макроциклический эффекты Введение........................................ 96 3.1. Хелатные комплексы................................... 97 3.2. Макроциклические комплексы............................. 116 3.3. Комплексы с криптандами.......................................... 134 3.4. Комплексы с ароматическими макроциклическими лигандами........... 138 3.4.1. Реакции диссоциации металлопорфиринов в смешанных растворителях этанол-уксусная кислота............................................ 143 Комплексы редкоземельных элементов с порфиринами....................... 144 Комплексы редкоземельных элементов с фталоцианином................... 155 Влияние природы металла................................................................... 155 Влияние природы ацидолиганда......................................................... 162 3.4.2. Реакции диссоциации металлопорфиринов в смесях уксусной и серной кислот.......................... 170 Закономерности изменения реакционной способности металлопор-фиринов при диссоциации в зависимости от диапазона составов смесей уксусной и серной кислот............................... 172
Влияние строения макроцикла на реакционную способность металло-порфиринов...... 179
3.4.3. Реакции диссоциации стабильных металлопорфиринов в концентрированной серной кислоте и моногидрате........................ 183
Литература...................................................... 189
Глава 4
Реакции сольвопротолитической диссоциации
4.1. Особенности сольвопротолитических реакций........................... 195
4.2. Диссоциация хлорофилла, его структурных и металлоаналогов.......... 205
4.3. Сольвопротолитическая диссоциация стабильных металлопорфиринов............................................................ 224
Литература..................................................... 249
Глава 5
Факторы стабилизации комплексных соединений
5.1. Химическая стабилизация комплексных соединений.................... 255
5.2. Стерические эффекты стабилизации координационных центров........ 264
5.2.1. Экранирование иона-комплексообразователя жестким макроциклом.......... 265
5.2.2. Экранирование ковалентно связанными ацидолигандами............. 269
5.2.3. Экранирование функциональными заместителями......................... 271
Литература................................................ 273
Заключение.............................................. 275
Основатель всемирно известной научной школы по химии порфиринов и их аналогов, руководитель более 70 кандидатских и более 10 докторских диссертаций. Автор 30 монографий и учебников, более 1000 научных статей, 40 патентов и авторских свидетельств. Эксперт в области координационной, аналитической и органической химии, химии порфиринов и родственных макрогетероциклов, химических аспектов фотосинтеза. |
