Предисловие Глава I. Структурно-морфологические свойства полимеров..... 5 Морфология аморфных полимеров................ 5 Морфология н рост полимерных монокристаллов......... 6 Надмолекулярная организация кристаллических полимеров.... 12 Морфологические особенности фнзпко-хпмическпх процессов в полимеpax.................. 15 Литература........................... 19 Глава II. Активные центры в процессах старения и стабилизации полимеров...................... 21 Электронный парамагнитный резонанс в полимерах........ 22 Спектры ЭПР, структура п конформация макрорадикалов...... 34 Молекулярные движения макрорадикалов, парамагнитные зонды и спиновые метки......................... 43 Радикальные пары в полимерах................. 44 Низкомолекулярные радикалы в полимерах............ 47 Молекулярные и ионные активные центры в полимерах....... 48 Литература........................... 50 Глава III. Элементарные химические процессы в полимерах.... 53 Полихроматическая кинетика химических процессов........ 54 Признаки и общие свойства полихроматической кинетики.... 55 Теория полихроматической кинетики.............. 56 Примеры анализа полихроматической кинетики......... 63 Полихроматизм в микродпффуаионном режиме........... 68 Радикальные пары...................... 68 Диффузия и присоединение кислорода к макрорадикалам..... 70 Полихроматизм в кинетическом режиме.............. 74 Реакции замещения макрорадпкалов.............. 74 Распад макрорадикалов.................... 81 Реакции низкомолекулярных радикалов............ 86 Миграция активных центров................... 89 Кинетические закономерности рекомбинации макрорадикалов.. 89 Физическая диффузия как механизм миграции валентности... 95 Химическая эстафета..................... 97 Эстафетно-диффузионный механизм миграции валентности.... 101 Миграция валентности с участием низкомолекулярных веществ.. 103 Количественные характеристики кинетики миграции...... 109 Механизмы и условия усреднения кинетической неэквивалентности.. 111 Литература.......................... 115 Глава IV. Теория радикальных реакций в полимерах........118
Реакционная способность молекул и радикалов.............118
Уровни рассмотрения теории реакционной способности..........119
Эмпирический уровень.....................119
Полуэмпирический уровень.................123
Неэмпирический уровень........................127
Активация радикальных реакций.....................130
Химическая кинетика и молекулярная физика полимеров...................131
Связь химической и физической кинетики....................132
Структурно-физические и кинетические следствия...................133
Физические механизмы влияния молекулярной физики полимеров на.................138
кинетику и реакционную способность....................145
Квантовые эффекты в радикальных реакциях.............147
Химическая кинетика, молекулярная физика и стабилизация полимеров...........148
Литература.............149
|