Начало изучения стабильных радикалов относится к началу этого века, но лишь последние 7—10 лет их исследование развивается бурно. В настоящее время химия стабильных радикалов превратилась в самостоятельный раздел. Большой интерес к стабильным радикалам вызван двумя основными причинами. Во-первых, они играют важную роль в решении проблем теоретической химии. Многие вопросы теории строения решены с помощью стабильных радикалов (закономерности распространения я-электронной спиновой плотности, спиновой плотности в насыщенных молекулярных системах, далекая делокализация неспа-ренного электрона, взаимодействие я- и а-электронных систем, слабые обменные взаимодействия электронов, передача электронного влияния различными молекулярными системами и т.д.). Квантовая химия проверяет качество расчетных приближений, их достоинства и ограничения путем расчета параметров стабильных радикалов и сравнения их с экспериментальными. Структура электронных оболочек и их модификация под влиянием возмущений (заместители, сольватация и т. д.), реакционная способность радикалов и молекул, механизм элементарных химических реакций, механизмы физических процессов, вызывающих магнитную релаксацию электронов и ядер, конформационная динамика частиц, межмолекулярные взаимодействия, молекулярные движения — таков круг вопросов, решению которых способствуют стабильные радикалы. Во-вторых, стабильные радикалы широко используются в различных прикладных аспектах. В органической химии они применяются как акцепторы и счетчики активных радикалов, как инструмент исследования механизмов и кинетики химических реакций. В физико-химии полимеров, в биофизике и молекулярной биологии они используются в качестве парамагнитного зонда и спиновых меток. Стабильные радикалы являются эффективными ингибиторами процессов полимеризации, часто ингибируют окисление. Многие из них используются в качестве рабочего вещества радиочастотных мазеров и магнетометров. Особое место среди стабильных радикалов занимают азотокисные радикалы. Именно благодаря открытию этого класса радикалов резко повысился интерес к стабильным радикалам. Большинство тех прикладных аспектов, о которых говорилось выше, связано с применением азотокисных радикалов. Исключительная заслуга в развитии этой области принадлежит проф. М. Б. Нейману, с которым авторам посчастливилось работать именно в то время, когда с присущим ему безграничным энтузиазмом и дальновидностью он закладывал фундамент новой области. В книге рассмотрены стабильные радикалы всех основных классов. Главное внимание уделено электронной структуре, реакционной способности радикалов и их применению. Авторы очень признательны проф. Л. А. Блюменфельду за постоянно вдохновляющие и стимулирующие обсуждения и благодарны Я. С Лебедеву, Г. М. Жидомирову, А. К. Чиркову, В. А. Губанову, Р. П. Шибаевой за просмотр отдельных глав и обсуждение некоторых вопросов. А. Л. БУЧАЧЕНКО, А. М. ВАССЕРМАН, 1973 г.
Вассерман Александр Моисеевич Доктор химических наук, профессор. Окончил с отличием в 1962 г. Московский институт тонкой химической технологии имени М. В. Ломоносова и после окончания института поступил в аспирантуру Института химической физики АН СССР (ныне ФИЦ ХФ РАН). В 1968 г. защитил кандидатскую диссертацию, в 1983 г. — докторскую. В 1994 г. получил звание профессора. В 2014 г. ему было присвоено почетное звание «Заслуженный деятель науки РФ».
Вся профессиональная творческая жизнь А. М. Вассермана связана с Институтом химической физики РАН, в котором он прошел путь от аспиранта до заведующего лабораторией и одного из научных лидеров института, создателя нового научного направления — метода спиновых меток и зондов. Благодаря его работам метод стал популярным и значимым в химической физике полимеров, химической радиоспектроскопии и спиновой химии. Его имя широко известно в отечественной и мировой науке; он внес крупный вклад в науку о стабильных радикалах, в решение ряда фундаментальных и прикладных задач физики и химии высокомолекулярных соединений. Автор нескольких монографий, более 20 обзоров и глав в книгах, около 200 публикаций в российских и иностранных журналах. |