Обложка Губин С.П. Химия кластеров: Основы классификации и строение
Id: 246844
1229 руб.

Химия кластеров:
Основы классификации и строение. Изд. 2

URSS. 2019. 264 с. ISBN 978-5-9710-6158-8.
Белая офсетная бумага

Аннотация

Монография посвящена теоретическим проблемам химии кластерных соединений. В ней изложены основы классификации и закономерности строения и реакционной способности кластерных соединений металлов. Дан обзор типов молекулярных кластерных соединений, имеющих остовы в виде металлоцепей, металлоциклов, металлокаркасов и металлополиэдров, рассмотрены методы образования и основные реакции кластерных соединений. Обсуждаются центральные понятия кластерной... (Подробнее)


Оглавление
Предисловие к первому изданию3
Список сокращений4
Введение5
1. Возникновение химии кластеров5
2. Формирование химии кластеров как самостоятельного научного направления6
3. Классификация кластерных соединений металлов8
Глава I. Что такое кластеры?9
1.1. Объекты исследования. Некоторые определения9
1.2. Концепция плотной упаковки лигандов на поверхности металлического остова20
1.3. Лиганды в кластерных соединениях29
1.4. Распространенность кластерных соединений48
1.5. Связь между кластерными соединениями металлических и неметаллических элементов50
1.6. Номенклатура кластерных соединений металлов52
Глава II. Электронное строение кластерных соединений металлов53
II.1. Реконструкционный анализ молекулярных орбиталей кластерных соединений металлов54
II.2. Топологический подход к описанию электронного строения кластерных соединений металлов61
II.3. Правило 18 электронов66
II.4. Правило скелетных электронных пар68
II.5. Электронное строение больших кластерных соединений металлов74
Глава III. Кластерные соединения, имеющие остов в виде металлоцепей80
III.1 Основные типы соединений, содержащих цепи из атомов металлов80
III.1.1 Гомоэлементные соединения80
III.1.2. Гетероэлементные соединения82
III.1.3. Олигомеры и полимеры87
III.2. Физикохимические исследования структуры и электронного строения соединений, содержащих цепи из атомов металлов88
III.3. Методы синтеза кластерных соединений, содержащих цепи из атомов металлов93
III.4. Химические свойства соединений, имеющих остов в виде металлоцепей99
III.5. Полярографическое восстановление соединений, имеющих остов в виде цепей из атомов металлов102
Глава IV. Металлоциклы104
IV.1. Трехчленные металлоциклы104
IV.1.1. Трехчленные металлоциклы, имеющие «магическое» число валентных электронов104
IV.1.2. Треугольные кластеры, имеющие избыток валентных электроновIII
IV.1.3. Устойчивые трехчленные металлоциклы, имеющие недостаток валентных электронов113
IV.2. Электронное строение трехчленных металлоциклов118
IV.3. Методы синтеза трехчленных металлоциклов124
IV.3.1. Синтез из моноядерных фрагментов124
IV.3.2. Образование трехчленных металлоциклов за счет «стягивающего» действия μ3-лиганда125
IV.3.3. Синтез из биядерного и моноядерного фрагментов127
IV.3.4. Взаимодействие между карбонилметаллатами и комплексами металлов128
IV.3.5. Синтез из трехъядерных соединений128
IV.3.6. Замещение одного металла на другой в остове кластерных молекул129
IV.3.7. Получение трехъядерных металлоциклов при регулируемом распаде кластеров более высокой нуклеарности130
IV.4. Четырехчленные металлоциклы130
IV.5. Более крупные металлоциклы134
IV.6. Соединения, имеющие остов в виде би- и полициклов из атомов металлов136
IV.7. Реакции соединений, имеющих остов в виде металлоциклов140
IV.7.1. Раскрытие металлоциклов141
IV.7.2. Реакции расширения циклов141
IV.7.3. Присоединение к кратным связям в металлоцикле143
IV.7.4. Присоединение металлсодержащих фрагментов143
IV.8. Реакции лигандной оболочки в соединениях, имеющих остов в виде металлоциклов145
IV.8.1. Химия связи μ3-С-Х в сусlо-Cо33-СХ)(СО)9146
IV.8.2. Внутримолекулярные перемещения лигандов в трехчленных металлоциклах147
Глава V. Металлополиэдры155
V.I. Кластерные соединения, имеющие остов в виде металлотетраэдра156
V.2. Соединения, имеющие остов в виде «раскрытого» тетраэдра – «бабочки»165
V.3. Четырехъядерные кластерные соединения, имеющие остов (М4Э4167
V.4. Соединения, имеющие кубический остов М4Э4 с числом М-М-связей, меньшим шести172
V.5. Тетраэдрические железосодержащие кластеры в природных ферментах и их синтетические аналоги173
V.6. Электронное строение тетраэдрических кластерных соединений186
V.7. Соединения, имеющие остов в виде металлооктаэдра189
V.8. Электронное строение октаэдрических кластерных соединений198
V.9. Соединения, имеющие остов в виде тетрагональной пирамиды (нидо-октаэдр)200
V.10. Кластерные соединения, имеющие остов в виде куба из атомов металлов201
V.11. Кластерные соединения, имеющие остов в виде металлоикосаэдра203
V.12. Тригональные призмы204
V.13. Реакционная способность соединений, имеющих остов в виде металлополиэдров206
V.13.1. Окислительно-восстановительные реакции206
V.13.2. Реакции, приводящие к увеличению числа вершин в полиэдре209
V.13.3. Раскрытие одной из связей металл-металл остова кластерной молекулы211
V.13.4. Замещение одного металла на другой при сохранении нуклеарности кластера212
V.13.5. Внутримолекулярные перегруппировки кластерного остова213
V.14. Стереохимия и оптическая активность кластерных молекул214
Глава VI. От кластерных молекул к ультрадисперсным металлическим частицам217
VI.1. Принципы комбинирования структурных элементов в кластерных молекулах217
VI. 1.1. Металлополиэдр-металлоцепь219
VI. 1.2. Металлополиэдр-металлоцикл219
VI. 1.3. Металлополиэдр-металлополиэдр222
VI. 2. Кластеры, имеющие остов в виде мельчайших "кусочков" кристаллической решетки235
VI.3. Крупнейшие молекулярные и "гигантские" кластеры238
Заключение243
Литература245

Об авторе
Губин Сергей Павлович
Известный химик, заслуженный деятель науки РФ, лауреат Государственной премии СССР. Главный научный сотрудник Института общей и неорганической химии имени Н. С. Курнакова РАН, научный руководитель ООО «АкКоЛаб». Автор и соавтор более 500 публикаций в научных журналах в области металлоорганической, координационной химии и химии кластеров, химии и технологии наночастиц и материалов на их основе, материалов на основе графена и его производных.

Страницы (пролистать)