URSS.ru Магазин научной книги
Обложка Шульпин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов Обложка Шульпин Г.Б. Органические реакции, катализируемые комплексами металлов
Id: 246773
1699 р.

Органические реакции, катализируемые комплексами металлов Изд. 2

2019. 288 с.
Белая офсетная бумага

Аннотация

Монография посвящена интенсивно развивающейся в последние годы области металлокомплексного катализа --- применению металлокомплексных катализаторов в органическом синтезе. Комплексы переходных металлов являются весьма эффективными катализаторами в промышленном и лабораторном синтезе самых различных органических и элементоорганических соединений, в том числе гетероциклов, биологически активных и природных соединений. В книге... (Подробнее)


Оглавление
top
ВВЕДЕНИЕ3
Литература9
Глава I НЕКОТОРЫЕ ОБЩИЕ ВОПРОСЫ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНОГО КАТАЛИЗА12
1.1. Каталитический цикл. Кинетика каталитических процессов12
1.2. Фазовое состояние катализатора и реагентов16
1.3. Методы стимулирования реакций, катализируемых металлокомплексами19
A. Стимулирование светом19
Б. Электрохимические процессы23
1.4. Окислительно-восстановительные процессы24
А. Окисление и восстановление органических соединений25
Б. Перенос одного электрона25
B. Одновременный перенос нескольких электронов27
1.5. Металлокомплексы, принимающие участие в каталитических процессах32
A. Металлоорганические комплексы32
Б. Гидридные комплексы38
B. Комплексы молекулярного кислорода39
1.6. Стадии каталитических циклов41
A. Процессы замещения лигандов41
Б. Окислительное присоединение и восстановительное отщепление43
B. Электрофильное замещение в аренах50
Г. Внедрение в связь металл—лиганд52
Д. σ - π -Перегруппировки53
1.7. Устойчивость комплексов54
A. Электронное и пространственное строение комплексов и их устойчивость55
Б. Термодинамический аспект устойчивости57
B. Кинетический аспект устойчивости61
Г. Природа хелатного эффекта62
1.8. Активация молекул при комплексообразовании65
A. Структурные изменения в п-лиганде67
Б. Активация координированной молекулы по отношению к действию нуклеофила69
B. Активация насыщенных молекул и фрагментов при координации72
Г. Активация катализатора76
1.9. Лиганды и координация78
A. Принцип жестких и мягких кислот и оснований78
Б. Солевые эффекты80
B. Внешнесферная координация82
1.10. Координационно ненасыщенные промежуточные частицы83
A. Правило 16 и 18 электронов83
Б. «Нечетно-электронные» механизмы86
B. Координационная ненасыщенность и цепные реакции87
1.11. Селективность каталитического процесса89
1.12. Катализ запрещенных реакций96
1.13. Методы установления механизма каталитического процесса99
A. Обнаружение и выделение промежуточных комплексов100
Б. Модели промежуточных комплексов100
B. Генерирование механизмов каталитических реакций на ЭВМ101
Литература105
Глава II ИЗОМЕРИЗАЦИЯ И ПЕРЕГРУППИРОВКИ116
II.1. Изомеризация углеводородов116
A. Z—Е-Изомеризация алкенов116
Б. Миграция двойной связи вдоль скелета молекулы углеводорода117
B. Изомеризация углеводородного скелета молекулы124
II.2. Перегруппировки, затрагивающие гетероатомы132
Литература136
Глава III ОЛЙГОМЕРИЗАЦИЯ И МЕТАТЕЗИС138
III. 1. Циклоолигомеризация138
А. Циклоолигомеризация углеводородов и их производных138
Б. Синтез гетероциклов146
III.2. Линейная олигомеризация149
III.3. Метатезис алкенов154
A. Термодинамика реакции метатезиса154
Б. Катализаторы155
B. Субстраты157
Г. Механизм метатезиса158
Литература159
Глава IV РЕАКЦИИ ПРИСОЕДИНЕНИЯ И ОТЩЕПЛЕНИЯ162
IV. 1. Гидрирование162
A. Гидрирование алкенов и алкинов162
Б. Гидрирование аренов168
B. Присоединение водорода по кратным связям углерод—гетероатом169
IV.2. Гидроорганилирование и гидросилилирование173
А. Гидроорганилирование173
Б. Гидросилилирование175
IV.3. Эпоксидирование алкенов176
А. Катализ комплексами Мо и некоторых других металлов176
Б. Катализ металлопорфиринами179
IV.4. Другие реакции присоединения к кратным связям181
A. Присоединение молекул НХ181
Б. Присоединение молекул XY183
B. Конденсация184
IV.5. Реакции присоединения к оксидам углерода185
A. Присоединение водорода и кислорода к оксиду углерода185
Б. Реакции оксида углерода с алкенами и алкинами187
B. Карбонилирование органилгалогенидов, спиртов и сложных эфиров192
Г. Карбонилирование некоторых других соединений197
Д. Восстановление диоксида углерода197
IV.6. Реакции отщепления200
А. Дегидрирование200
Б. Другие реакции203
Литература205
Глава V РЕАКЦИИ ЗАМЕЩЕНИЯ213
V. I. Замещение атомов водорода213
A. Замещение в аренах213
Б. Окислительное сочетание аренов216
B. Замещение в алкенах и алкинах220
Г. Окисление алкенов до кислородсодержащих соединений223
Д. Замещение в насыщенных фрагментах и алканах230
Е. Замещение при гетероатоме239
V.2. Замещение различных атомов и групп на водород241
A. Гидродегалогенирование241
Б. Восстановление нитрогруппы244
B. Некоторые другие реакции246
V.3. Реакции замещения гетероатома247
A. Замещение галогена247
Б. Замещение металла252
B. Замещение других гетероатомов262
Литература265
Приложение ПОЛУЧЕНИЕ МЕТАЛЛОКОМПЛЕКСНЫХ КАТАЛИЗАТОРОВ272
Литература276
ПРЕДМЕТНЫЙ УКАЗАТЕЛЬ277

Об авторе
top
photoШульпин Георгий Борисович
Доктор химических наук, ведущий научный сотрудник Института химической физики имени Н. Н. Семенова Российской академии наук. Окончил химический факультет МГУ имени М. В. Ломоносова. Защитил кандидатскую диссертацию по металлоорганической химии под руководством академика А. Н. Несмеянова в московском Институте элементоорганических соединений Академии наук СССР. С 1978 г. работает в ИХФ имени Н. Н. Семенова РАН. Области научных интересов: катализ, химия углеводородов, химическое моделирование биологических процессов, металлоорганическая химия. Им была открыта реакция введения иона платины в ядро ароматического соединения, разработан новый метод определения продуктов окисления углеводородов пероксидом водорода и воздухом и предложены новые катализаторы для таких реакций.

Г. Б. Шульпин проводил совместные исследования с коллегами из зарубежных научных институтов и фирм и читал лекции в университетах ряда стран (Бразилия, Великобритания, Германия, Индия, Испания, Италия, Португалия, США, Таиланд, Франция, Чехословакия, Швейцария, Япония). Им опубликовано более 250 научных работ, в том числе монографии и статьи в престижных международных и российских журналах. Кроме того, он известен как автор научно-популярных книг и многочисленных статей в журналах "Наука и жизнь", "Химия и жизнь", "Природа", "Наука в мире", "Химия в школе". Награжден премиями издательств "Знание", "Nauka/Interperiodica (Pleiades Publishing, Inc.)" и "Elsevier" за лучшие публикации. Член Академии наук Лиссабона (Португалия) и редакционных советов международных научных журналов "Journal of Organometallic Chemistry", "Catalysis Communications", "Catalysts", "American Chemical Science Journal", "Advances in Chemical Engineering", "Current Organocatalysis" и др.