| Предисловие (В. А. Шарнин) | 10
|
| Глава 1. Термодинамическое описание роли растворителя в реакциях комплексообразования | 12
|
| 1.1. Состояние проблемы | 12
|
| 1.2. Термодинамика сольватации лигандов в водно-органических растворителях | 17
|
| 1.2.1. Аммиак и алифатические амины | 17
|
| 1.2.2. Пиридин и 2,2'-дипиридил | 23
|
| 1.2.3. Аминокислоты и пептиды | 27
|
| 1.2.4. Краун-эфиры и криптанды | 40
|
| 1.3. Особенности сольватного состояния ионов d-металлов | 44
|
| 1.4. Влияние водно-органических растворителей на термодинамику сольватации центральных ионов | 48
|
| 1.4.1. Серебро (I) | 48
|
| 1.4.2. Никель (II) | 52
|
| 1.4.3. Медь (II) | 54
|
| 1.4.4. Цинк (II) и кадмий (II) | 56
|
| 1.4.5. Железо (III) | 58
|
| Литература | 61
|
| Глава 2. Термодинамика комплексообразования с лигандами аминного и карбоксилатного типа | 69
|
| 2.1. Характеристика эффектов растворителя, обусловленных особенностями сольватного состояния реагентов | 69
|
| 2.2. Изменение устойчивости координационных соединений | 77
|
| 2.2.1. Комплексы ионов d-металлов с алифатическими и ароматическими аминами | 77
|
| 2.2.2. Комплексообразование с ацетат-ионом, аминокислотами и пептидами | 83
|
| 2.2.3. Энтальпийный и энтропийный вклады в смещение равновесий комплексообразования | 91
|
| 2.3. Взаимосвязь в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов | 100
|
| 2.3.1. Общие положения | 100
|
| 2.3.2. Константы устойчивости комплексов и энергии Гиббса переноса реагентов | 103
|
| 2.3.3. Энтальпийные характеристики реакций и сольватации реагентов | 109
|
| 2.3.4. Основные закономерности и их практическое значение | 110
|
| 2.4. Термодинамика хелатного эффекта в водно-органических растворителях | 113
|
| Литература | 120
|
| Глава 3. Комплексообразование представителей витаминов группы «В» с биометаллами | 125
|
| 3.1. Сольватное состояние и термодинамика сольватации лигандов в воде и в водно-органических растворителях | 126
|
| 3.1.1. Никотинамид | 128
|
| 3.1.2. Никотиновая кислота | 139
|
| 3.1.3. Термодинамика сольватации и кислотно-основных равновесий пиридоксина | 143
|
| 3.2. Влияние водно-органических растворителей на изменение устойчивости координационных соединений и сольватацию реагентов | 149
|
| 3.2.1. Серебро (I) | 151
|
| 3.2.2. Медь (II) | 153
|
| 3.2.3. Железо (III) | 155
|
| 3.2.4. Никель (II) | 157
|
| 3.3. Энтальпийные характеристики реакций комплексообразования никотинамида и сольватации реагентов в водно-органических растворителях | 159
|
| 3.3.1. Серебро (I) | 160
|
| 3.3.2. Медь (II) | 162
|
| 3.3.3. Железо (III) | 164
|
| 3.3.4. Никель (II) | 165
|
| Литература | 167
|
| Глава 4. Реакции образования коронатных комплексов в водно-органических растворителях | 171
|
| 4.1. Структура коронатных комплексов | 173
|
| 4.2. Термодинамика реакций образования коронатных комплексов | 174
|
| 4.3. Влияние сольватации реагентов на изменение устойчивости коронатов и энергетики реакций их образования | 181
|
| 4.3.1. Изменение энергии Гиббса реакции и сольватации реагентов | 181
|
| 4.3.2. Энтальпийные характеристики реакции и сольватации реагентов | 186
|
| Литература | 197
|
| Глава 5. Молекулярное комплексообразование | 200
|
| 5.1. Координационные соединения 18-краун-6 с аминокислотами и пептидами | 201
|
| 5.1.1. Структура молекулярных комплексов | 201
|
| 5.1.2. Термодинамика реакций комплексообразования | 205
|
| 5.2. Координационные соединения криптандов с аминокислотами и пептидами | 215
|
| 5.2.1. Структура молекулярных комплексов | 215
|
| 5.2.2. Термодинамика реакций комплексообразования | 217
|
| 5.3. Закономерности и особенности в изменении устойчивости молекулярных комплексов и термодинамических характеристик сольватации реагентов | 220
|
| 5.3.1. Комплексы краун-эфиров с аминокислотами и пептидами | 220
|
| 5.3.2. Комплексы криптандов с аминокислотами и пептидами | 228
|
| 5.4. Сольватационные вклады реагентов в изменение энтальпий реакций образования молекулярных комплексов | 232
|
| 5.4.1. Комплексы краун-эфиров с аминокислотами | 232
|
| 5.4.2. Комплексы краун-эфиров и криптандов с пептидами | 237
|
| 5.5. Практическое значение закономерностей в изменении термодинамических характеристик реакций и сольватации реагентов | 241
|
| Литература | 248
|
| Глава 6. Комплексообразование в бинарных смесях неводныхрастворителей | 252
|
| 6.1. Сольватное состояние и термодинамика сольватации реагентов | 252
|
| 6.1.1. Ионы d-металлов | 252
|
| 6.1.2. Алифатические и ароматические амины | 256
|
| 6.1.3. Краун-эфиры | 261
|
| 6.2. Влияние состава и природы растворителя на термодинамику реакций комплексообразования серебра (I) с аминами и краун-эфирами | 264
|
| 6.2.1. Аминные комплексы | 264
|
| 6.2.2. Коронаты Ag+ | 277
|
| 6.3. Взаимосвязь в изменении термодинамических характеристик реакций комплексообразования и сольватации реагентов | 279
|
| 6.3.1. Аминные комплексы | 279
|
| 6.3.2. Коронаты Ag+ | 292
|
| Литература | 297
|
|
|
|
|
Шарнин Валентин Аркадьевич Доктор химических наук, профессор. Является одним из ведущих ученых в области физической и координационной химии растворов. Занимается изучением влияния природы растворителя на процессы образования ионных и супрамолекулярных комплексов аминов, аминокислот, краун-эфиров, пептидов, витаминов гетероциклического ряда. Заслуженный деятель науки РФ, лауреат премии Правительства России в области образования, автор около 700 научных трудов.