ВВЕДЕНИЕ |
ГЛАВА ПЕРВАЯ |
Предбиологические соединения углерода в космосе и на ранней Земле |
| 1.1. | Углеводороды и другие углеродистые вещества в космическом пространстве |
| 1.2. | Углеродистые соединения на ранней Земле |
| 1.3. | Возможные процессы абиогенного синтеза углеродистых веществ на ранней Земле |
| 1.4. | Дегазация глубинных геосфер и вынос углеродистых веществ к земной поверхности на ранней Земле |
| 1.5. | Геохимическая эволюция абиогенеза на поверхности ранней Земли |
ГЛАВА ВТОРАЯ |
Эволюция абиогенных углеродистых веществ в процессах эндогенного минералообразования |
| 2.1. | К методике изучения эволюции углеродистых веществ в продуктах эндогенной деятельности Земли |
| 2.2. | Углеродистые вещества в щелочных магматических горных породах и пегматитах Хибинского массива (Кольский п-ов) |
| 2.3. | Углеродистые вещества в вулканогенных горных породах и рудах Комсомольского медноколчеданного месторождения (Южный Урал) |
| 2.4. | Общие закономерности поведения углеродистых веществ в породах и минералах эндогенного генезиса |
ГЛАВА ТРЕТЬЯ |
Полициклические ароматические углеводороды и предбиологические молекулы в гидротермальных флюидах |
| 3.1. | Возможная роль полициклических ароматических углеводородов в предбиологической эволюции углеродистых веществ |
| 3.2. | Особенности химической структуры и генезиса полициклических ароматических углеводородов |
| 3.3. | Полициклические ароматические углеводороды в гидротермальных минералах |
| 3.4. | Полициклические ароматические углеводороды в современных гидротермальных системах |
ГЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ |
Механизм формирования предбиологических молекул - роль минеральных поверхностей |
| 4.1. | О значении минеральных поверхностей в формировании предбиологических молекул |
| 4.2. | Краткий обзор представлений о роли минеральных поверхностей как матриц для образования предбиологических молекул |
| 4.3. | Применение структурно-геометрического анализа минералов и молекул к расчетам наиболее вероятных предбиологических молекулярных структур |
| 4.4. | Сопряженный структурно-геометрический анализ молекул и минералов |
ГЛАВА ПЯТАЯ |
Первые предбиологические вещества на Земле. Гипотеза "эмбрино". |
| 5.1. | Гипотеза "эмбрино". |
| 5.2. | Роль эндогенной нефти в образовании и эволюции "эмбрино" |
| 5.3. | "Эмбрино" и современная биосфера |
ЗАКЛЮЧЕНИЕ |
ЛИТЕРАТУРА |
ПРИЛОЖЕНИЕ |
| Библиография трудов профессора МГУ В.Н. Флоровской о возникновении жизни на Земле |
EXECUTIVE SUMMARY |
Первыми научными гипотезами о возникновения жизни на Земле,
допускающими возможность экспериментальной проверки, были работы
российского биохимика А.И. Опарина [1924] и английского
физиолога и генетика Дж. Холдейна [Haldane, 1929]. Оба автора
полагали, что на поверхности ранней Земли естественным путем
возникли простые соединения углерода, которые в процессе
химической эволюции привели к образованию белков, а затем и
живых организмов. Это не противоречило научным представлениям
того времени. В гипотезе о репликации наследственных молекул
Н.К. Кольцова роль этих молекул отдавалась белку [Кольцов, 1968].
Вместе с тем, сам процесс возникновения предбиологических
веществ на Земле этим исследователям представлялся по-разному.
А.И. Опарин первоначально предположил, что на сухой раскаленной
поверхности ранней Земли дождевые потоки вступали во
взаимодействие с карбидами металлов, выброшенными вулканами,
образуя углеводороды и другие углеродистые соединения. При
взаимодействии воды с карбидами металлов, согласно
представлениям Д.И. Менделеева, в недрах Земли возникали
углеводороды, из которых формировались нефтяные месторождения.
На последующих стадиях предбиологической эволюции, по
А.И. Опарину, возникали белковые вещества, часть которых
сосредоточилась в обособленных участках водного раствора -.5
коацерватах. Естественный отбор среди коацерватов и привел к
возникновению предбиологических веществ в водах первичного
океана [Опарин и др., 1955].
Дж. Холдейн считал, что процесс начального синтеза углеродистых
молекул происходил в атмосфере, а дальнейшая их эволюция шла в
океане под действием жесткого ультрафиолетового излучения.
В начале 1930-х г.г. Дж.Б.С. Холдейн, узнав о предшествующей
работе А.И. Опарина, признал его приоритет, а тот, в свою
очередь, согласился с гипотезой Холдейна о преимущественном
синтезе соединений углерода в первичной восстановленной
атмосфере [Опарин, 1936].
Эксперименты по синтезу биохимических соединений углерода в
газовой и водной средах подкрепили представления о возникновении
предбиологических веществ в первичной атмосфере Земли и
дальнейшей их эволюции в океане [Miller, 1953; Павловская,
Пасынский, 1959; Пасынский, Павловская, 1964; Павловская, 1973].
На этот сценарий долгие годы вплоть до настоящего времени
опирается большинство исследований по проблеме происхождения
жизни [Russell et al, 1988; Каценберг, 1990, Danchin, 1992,
Злобин, 2001, Russell, 2007].
Однако, несмотря на множество выдвинутых гипотез происхождения
жизни, сама возможность предбиологической эволюции углеродистого
вещества в Мировом океане или в атмосфере Земли остается
предметом дискуссий. Причина такой неопределенности -- малая
концентрация и неизбежность рассеяния первичного вещества в этих
средах, что делает маловероятным, во всяком случае, не
закономерным, сближение простых мономеров и массовый синтез
сложных биохимических молекул. Согласно идее Дж. Бернала [1969]
о роли минеральных матриц в пересыхающих лагунах, эти процессы
происходили в прибрежных донных отложениях, но концентрация
соединений, попадающих в эти лагуны из атмосферы, тоже не могла
быть достаточно высокой.
Для преодоления этих трудностей в качестве альтернативы
упомянутым сценариям еще в 1950-х--1960-х годах исследователи
обратились к поискам геологических и геохимических условий
возникновения жизни непосредственно на поверхности самой Земли.
Таким работам долго препятствовало то обстоятельство, что в
науке господствовали представления об исключительно биогенном
образовании сложных углеродистых веществ, встречающихся в горных
породах и минералах земной коры. Вместе с тем, к середине
ХХ века уже накопилось достаточно много фактов обнаружения самых
разных углеродистых веществ в изверженных и метаморфических
горных породах, в продуктах вулканической деятельности вне связи
с осадочными горными породами [Кудрявцев, 1959; Кропоткин,
Шахварстова, 1959]. Сложные углеродистые образования абиогенного
происхождения давно были известны в метеоритах и других
космических телах. Возродились концепции абиогенного
происхождения нефти и углеводородного газа. Появились гипотезы о
возможности образования первых предбиологических веществ с
участием абиогенной нефти, выходящей на земную поверхность
[Белихов, 1950; Кропоткин, 1959]. Этих фактов было достаточно
для того, чтобы начать изучение возможных процессов абиогенеза
непосредственно в недрах Земли и на ее поверхности.
Систематические исследования по поискам геологических условий
возникновения абиогенных углеродистых веществ на Земле и
эволюции этих веществ в земной коре начались в самом начале
1960-х годов в люминесцентно-битуминологической лаборатории
геологического факультета МГУ имени М.В. Ломоносова под
руководством профессора В.Н. Флоровской. Этой проблемой
лаборатория занималась в течение последующих 50 лет в статусе
межфакультетской лаборатории МГУ, а затем лаборатории
углеродистых веществ биосферы географического факультета МГУ.
Эти исследования вскоре после их начала были включены академиком
А.И. Опариным в программу Научного совета Академии наук СССР по
проблеме "Эволюционная биохимия и происхождение жизни на
Земле".
Первые полученные результаты позволили В.Н. Флоровской
предложить новую концепцию возникновения жизни на Земле, которая
была доложена на Ломоносовских чтениях в МГУ в 1962 году.
Предполагалось, что абиогенез на Земле был подготовлен эволюцией
углеродистых соединений в ходе магматических и постмагматических
процессов в недрах, конечными продуктами которых были нефть,
углеводородный газ, аминокислоты, нуклеиновые кислоты,
полипептиды, азотистые основания и другие кислород- и
азотсодержащие молекулы [Флоровская, 1964].
Данные начального этапа исследований были опубликованы в
монографии "Диагностика органических веществ в горных породах и
минералах магматического и гидротермального происхождения"
[Флоровская и др., 1968]. Дальнейшие работы углубляли и
расширяли полученные выводы. Параллельно с геохимическими
исследованиями разрабатывались способы построения сложных
предбиологических молекул на минеральных матрицах методами
количественной геометрической кристаллографии с использованием
идеи Дж. Бернала о роли минеральных матриц в формировании первых
биологических полимеров. С этой целью был специально разработан
структурно-геометрический метод анализа минералов и углеродистых
молекул [Раменская, 1985, 1993; 1995; 2008].
Труды этого научного коллектива постоянно публиковались в
журналах, научных сборниках и главах отдельных монографий. О них
рассказывалось и в научно-популярных изданиях [Гангнус, 1971].
Вместе с тем, эти работы до сих пор остаются малоизвестными
среди современных исследователей, изучающих проблему
происхождения жизни на Земле. На них почти нет ссылок как в
мировой научной литературе (публикации были, в основном, на
русском языке), так и среди отечественных авторов. И это,
несмотря на то, что некоторые идеи, впервые высказанные
В.Н. Флоровской и ее учениками, например, о ведущей роли
гидротермального процесса в эндогенной эволюции углеродистых
соединений, впоследствии получили самое широкое распространение
в России и во всем мире. Более того, эта идея стала одной из
наиболее популярных в современной литературе по происхождению
жизни.
В предлагаемой книге обобщены результаты пятидесятилетних
исследований геологического аспекта проблемы предбиологической
эволюции углеродистых веществ, полученные В.Н. Флоровской и ее
сотрудниками. Некоторые из приведенных в книге данных были
опубликованы достаточно давно, но не вошли в широкий научный
оборот, хотя и теперь, по нашему мнению, остаются актуальными.
Основная концепция авторов состоит в следующем.
Жизнь, а затем и биосфера не могли появиться на Земле как
случайное или локальное явление. Они возникли в результате
закономерной геологической эволюции нашей планеты сразу во
многих ее местах на основе самых распространенных на Земле и в
Космосе химических элементов.
Предбиологический этап развития ранней Земли связан со
следующими необходимыми условиями.
Во-первых, поверхность планеты должна была остыть настолько,
чтобы на ее участках зарождающейся коры могла появиться жидкая
конденсационная вода. Очевидно, что ни о каком становлении жизни
без воды речи быть не может.
Во-вторых, на Земле в этот период еще не должно быть сплошной
гидросферы в виде Мирового океана или даже сколько-нибудь
обширных морей. Факт очень важный, так как, попав в океан,
предбиологические молекулы будут неизбежно рассеиваться и в
итоге распадаться. Можно, конечно, строить различные
предположения о дискретных участках океана, на которых
происходила концентрация вещества, но вряд ли это объясняет
поступательный процесс предбиологической эволюции, который
неизбежно привел бы к возникновению жизни. Поэтому жизнь могла
возникнуть лишь во временном промежутке между охлаждением
поверхности Земли и формированием океана, покрывшем вскоре
большую часть планеты.
В-третьих, к началу предбиологического этапа в атмосфере Земли
помимо азота должен был появиться и молекулярный кислород,
первоначально связанный с фотолизом воды многочисленных
дискретных источников. Образовавшийся впоследствии озоновый слой
предохранял предбиологические молекулы, возникавшие на Земле от
разрушения энергией ультрафиолетового излучения.
В-четвертых, поскольку в основе живых систем лежит углерод, то
логично связать возникновение предбиологических и биологических
структур с процессами эволюции и концентрации самых
распространенных на Земле углеродистых соединений, в состав
которых входят, кроме углерода, водород, сера, кислород, азот и
многие микроэлементы земных оболочек.
В-пятых, основным поставщиком вещества для формирования
предбиологических соединений могла быть только постоянная
дегазации Земли, выносившая на ее поверхность углерод и другие
необходимые для возникновения жизни химические элементы.
Вероятнее всего, это были вулканизм и постмагматическая, в
особенности гидротермальная деятельность.
На роль гидротермальных явлений в возникновении жизни на Земле
обратил внимание еще в начале 1930-х годов академик
В.Л. Комаров. В книге "Происхождение растений" он писал: "В
эпоху зарождения жизни на Земле горячие ключи, образующиеся
среди непрочной еще литосферы, легко могли стать первым
пристанищем жизни. Ключи эти содержат в своих водах весьма
разнообразные соединения, растворяемые перегретым паром и
горячей водой на пути ее по трещинам литосферы. Взаимодействие
встречающихся при этом растворов и способность их образовывать
сложные соединения совершенно не изучены. Особенно неясна здесь
роль первых углеродистых соединений неорганического
происхождения. Все это необходимо выяснить" [Комаров, 1943, с.
30].
Сколько времени продолжался предбиологический этап развития
Земли? Согласно современным данным, первые заведомо биогенные
образования -- строматолиты и фоссилизированные остатки
одноклеточных -- относятся к архейским отложениям возраст,
которых 3,8х10^9 лет [Shidlowsky, 1988]. Можно предположить, что
остывание Земли и появление воды вблизи ее поверхности, то есть
начало предбиологического этапа развития Земли, наступило раньше
-- примерно около 4 млрд лет назад. Таким образом, согласно
современным взглядам, время геохимической эволюции и
возникновения жизни, по геологическим данным, оставляет всего
около 200х10^6 лет.
Чтобы понять общие закономерности предбиологических процессов,
необходимо было провести исследования на природных геологических
моделях с породами и минералами, которые могли существовать до
образования земной биосферы. Кроме того, надо было выбрать
химико-аналитический метод, позволяющий проводить диагностику
малых концентраций вещества в больших количествах проб.
В качестве природных моделей на первом этапе были выбраны
Хибинский и Ильменский массивы магматических и вулканических
горных пород и ряд гидротермальных месторождений полезных
ископаемых на Урале, в Забайкалье, Центральном Кавказе и
Закавказье, залегающих вне контакта с осадочными толщами. В
дальнейшем работы были сосредоточены на изучении продуктов
древнего и современного гидротермальных процессов, происходивших
в разных геологических условиях. Изучались гидротермальные
месторождения полезных ископаемых разного типа, продукты
современного и древнего вулканизма, зоны современной
гидротермальной активности на суше и в океане, кристаллические
горные породы, слагающие фундаменты древних платформ.
Главной методической базой исследования стал люминесцентный
метод, использующий люминесценцию как имманентное свойство
сложных углеродистых веществ, отражающее их качественные и
количественные характеристики [Флоровская, Мелков, 1946;
Флоровская, 1957]. Метод позволял проводить диагностику
рассеянного углеродистого вещества в горных породах и минералах
в самых малых концентрациях. На основе открытия профессором
Э.В. Шпольским эффекта квазилинейчатых спектров люминесценции
ароматических молекул в замороженных углеводородных растворах
были разработаны и применены в проводимых исследованиях методы
идентификации индивидуальных полициклических ароматических
углеводородов в горных породах и минералах [Теплицкая, 1971;
Теплицкая и др., 1978; Алексеева, Теплицкая, 1981].
Основные выводы из проведенных исследований состоят в следующем.
Условия для накопления, полимеризации и сополимеризации
предбиологических молекул создавались в небольших водоемах в
местах разгрузки гидротермальных растворов, выносивших сложные
абиогенные углеродистые соединения на земную поверхность. Здесь,
благодаря испарению горячей воды и быстрой смене рН водного
раствора, должна была увеличиваться концентрация абиогенных
веществ -- белков, аминокислот, порфиринов, ДНК, РНК, структур
генетического кода -- и возникать самоподдерживающийся
химический процесс. В дальнейшем здесь могли быть созданы
условия для хемосинтеза и фотосинтеза.
Поскольку средой прохождения термальных вод в недрах и излияния
их на поверхность были самые разные магматические и
вулканические горные породы, с помощью структурно-геометрических
исследований получена возможность установить, какие именно
минеральные структуры наилучшим образом способствовали
формированию предбиологических молекул.
В рамках этой книги авторы не ставили задачу сделать
сколько-нибудь полный обзор литературы по предбиологической
эволюции соединений углерода. Упомянуты, в основном, работы, на
которые авторы ссылались в своих исследованиях или которые были
проведены позже в тех же направлениях и дали новые результаты.
В первой главе рассмотрены возможные процессы абиогенного
синтеза углеродистых соединений в космическом пространстве и на
ранней Земле.
Во второй главе приведены результаты диагностики углеродистых
соединений абиогенной природы в различных геологических
образованиях и рассмотрена роль гидротермального процесса в
эволюции углеродистых соединений и усложнении их молекул.
В третьей главе анализируется участие полициклических
ароматических углеводородов в гидротермальных процессах,
происходящих в различных геологических условиях в связи с
возможной ролью этих соединений в предбиологической эволюции
углеродистых веществ.
В четвертой главе рассматривается роль минеральных поверхностей
в формировании предбиологических систем; в ней обоснованы и
приведены первые кристаллографические расчеты возможных
воздействий кристаллической поверхности на малые молекулы с
образованием из них непериодических биополимеров.
В пятой главе обсуждается гипотеза В.Н. Флоровской о первичных
предбиологических сопряженных молекулах -- "эмбрино", на
основе которых могло возникнуть живое вещество, а также
рассмотрены следствия из этой гипотезы.
В "Заключении" сделана попытка связать результаты проведенных
исследований с современными представлениями российских и
зарубежных ученых по проблеме происхождения жизни на Земле.
Вера Николаевна ФЛОРОВСКАЯ
Доктор геолого-минералогических наук, профессор. Организатор и первый заведующий (в 1960--1987 гг.)
лаборатории люминесцентных исследований природных углеродистых веществ в Московском государственном университете
им.М.В.Ломоносова (ныне лаборатория углеродистых веществ биосферы географического факультета МГУ).
Ею был разработан люминесцентно-битуминологический метод поисков и разведки нефтяных и газовых месторождений,
получивший в 1940--1950-х гг. широкое практическое применение. Является создателем люминесцентной битуминологии -- фундаментального
научного направления по изучению природных и техно-генных углеродистых веществ в геосферах.
С 1960-х гг. руководила исследованиями по изучению углеродистых веществ в эндогенных геологических процессах
и месторождениях рудных полезных ископаемых. Большой оригинальный фактический материал и широкая научная эрудиция позволили
ей разработать ряд новых научных положений о геохимических основах возникновения жизни на Земле.
В.Н.Флоровская -- автор более 140 научных работ, включая ряд монографий.
Юрий Иосифович ПИКОВСКИЙ
Доктор географических наук, кандидат геолого-минералогических наук, ведущий научный сотрудник географического
факультета МГУ им.М.В.Ломоносова. Специалист в области геологии и геохимии нефти и газа, геохимии ландшафта,
нефтегазовой геоэкологии. Читает ряд курсов на географическом факультете МГУ. Им опубликовано более 350
научных работ по геохимии углеродистых веществ, происхождению и поискам месторождений нефти
и газа, а также геоэкологии. Автор нескольких изобретений.
Муза Евгеньевна РАМЕНСКАЯ
Кандидат геолого-минералогических наук, ведущий научный сотрудник географического факультета
МГУ им.М.В.Ломоносова. Специалист в области кристаллографии и геохимии природных углеродистых веществ.
Исследователь научного наследия академика Н.И.Вавилова. Автор около 100 научных работ
по геохимии соединений углерода, истории науки и теоретической кристаллохимии (геометрический аспект
взаимодействия кристаллов и молекул, плотнейшие упаковки атомов в кристаллах).
На странице 14 в 9-й строке сверху вместо "Юпитера -- Титане" следует читать "Сатурна -- Титане".