URSS.ru - Издательская группа URSS. Научная и учебная литература
Об издательстве Интернет-магазин Контакты Оптовикам и библиотекам Вакансии Пишите нам
КНИГИ НА РУССКОМ ЯЗЫКЕ


 
Вернуться в: Каталог  
Обложка Половняк В.К., Михайлов О.В., Кузнецов А.М. Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами
Id: 37969
 
1399 руб.

Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами

URSS. 2006. 280 с. Твердый переплет. ISBN 5-9710-0079-9.

 Аннотация

В монографии проанализированы и обобщены данные по условиям стабилизации различных состояний окисления 4d-платиновых металлов --- рутения, родия и палладия при синтезе их координационных соединений с фосфор(III)-, мышьяк(III)- и частично сурьма(III)органическими sigma-донорными и pi-акцепторными лигандами. Представлены данные о составе образующихся здесь химических соединений, их термической устойчивости и состоянии в неводных растворителях, а также кинетики нуклеофильного замещения этих лигандов в комплексах. На примере комплексов палладия разработаны и апробированы методы прогнозирования возможности синтеза различных координационных соединений с указанными элементоорганическими лигандами, базирующиеся на результатах электрохимических исследований этих комплексов в неводных растворителях. Рассмотрена и обсуждена реакционная способность координационных соединений вышеуказанных 4d-платиновых металлов и их каталитическая активность в различных реакциях органического синтеза.

Монография предназначена для научных работников, аспирантов и студентов, специализирующихся в области современной координационной химии.


 Оглавление

ПРЕДИСЛОВИЕ
ВВЕДЕНИЕ
ГЛАВА 1. ПНИКТИД(III)ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛИГАНДЫ В КОМПЛЕК-САХ ПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ
 1.1.Замещенные фосфины и арсины
 1.2.Фосфиты
 1.3.Фосфиниты и фосфониты
 1.4.Дифосфины и цианофосфины
 1.5.Литература к Главе 1
ГЛАВА 2. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ПАЛЛАДИЯ(II) С ПНИКТИД(III)ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ
 2.1.Синтез комплексов Pd(II), их состав и строение
 2.2.Изомерия комплексов палладия(II)
 2.3.Термическая устойчивость комплексов Pd(II)
 2.4.Устойчивость комплексов Pd(II) в неводных растворах
 2.5.Кинетика нуклеофильного замещения "родано"-группы на пниктид(III)органические лиганды
 2.6.Координация трицианофосфина и "родано"-группы в комплексах Pd(II)
 2.7.Квантовохимическое обоснование структурных особенностей комплексов палладия(II) c замещенными цианофосфинами
 2.8. Литература к Главе 2
ГЛАВА 3. ПРОГНОЗИРОВАНИЕ ОБРАЗОВАНИЯ КООРДИНАЦИОН-НЫХ СОЕДИНЕНИЙ ПАЛЛАДИЯ В РАЗЛИЧНЫХ СТЕПЕНЯХ ОКИСЛЕНИЯ ПО ДАННЫМ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКИХ ИССЛЕДОВАНИЙ
 3.1.Электровосстановление координационных соединений палладия(II) с арилфосфинами
 3.2.Электроокисление комплексов Pd(II)
 3.3.Литература к Главе 3
ГЛАВА 4. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Pd(0) C ПНИКТИД(III)ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ
 4.1.Условия синтеза комплексов Pd(0)
 4.2.Строение комплексов Pd(0)
 4.3.Реакционная способность комплексов палладия(0)
 4.4.Термическая устойчивость комплексов Pd(0)
 4.5.Литература к Главе 4
ГЛАВА 5. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Pd(I) C ФОСФОР (III)-, МЫШЬЯК(III)- И СУРЬМА(III)ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ
 5.1.Методы синтеза комплексов Pd(I)
 5.2.Состояние окисления палладия в комплексах [{Pd(L1)X}2CO]
 5.3.Термическая устойчивость комплексов Pd(I)
 5.4.Каталитическая активность комплексов Pd(I)
 5.5.Литература к Главе 5
ГЛАВА 6. КООРДИНАЦИОННЫЕ СОЕДИНЕНИЯ Pd(IV) C ПНИКТИД(III)ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ
 6.1.Комплексы Pd(IV)
 6.2.Cинтез арилфосфиновых комплексов палладия(IV)
 6.3.Состояние комплексов Pd(IV) в растворах и твердой фазе
 6.4.Термическая устойчивость комплексов Pd(IV)
 6.5.Каталитическая активность комплексов Pd(IV)
 6.6.Литература к Главе 6
ГЛАВА 7. ПНИКТИД(III)ОРГАНИЧЕСКИЕ ЛИГАНДЫ В КОМПЛЕКСАХ ПАЛЛАДИЯ
 7.1.Характер взаимодействия металл-лиганд в комплексах палладия с конфигурациями 4d10-4d6
 7.2.Пути целенаправленного синтеза комплексов палладия с пниктид(III)органическими лигандами
 7.3.Электронное строение димерных комплексов палладия(0) и палладия(I)
 7.4.Литература к Главе 7
ГЛАВА 8. КОМПЛЕКСЫ РОДИЯ В НИЗШИХ СОСТОЯНИЯХ ОКИСЛЕ-НИЯ C ФОСФОР(III)ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ
 8.1.Координационные соединения Rh(I) с фосфор(III)органи ческими лигандами
 8.2.Координационные соединения Rh(II) с фосфор(III)органическими лигандами
 8.3.Каталитическая активность комплексов Rh(I) и Rh(II) с фосфор(III)органическими лигандами
 8.4.Литература к Главе 8
ГЛАВА 9. АРСИНОАЦЕТАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ РОДИЯ(II)
 9.1.Cинтез ацетатных соединений родия(II) с бис(дифениларсино)алканами
 9.2.Реакции замещения лигандов в арсиноацетатных комплексах Rh(II)
 9.3.Квантовохимическое обоснование реакций замещения лигандов в ацетатных комплексах Rh(II)
 9.4.Реакционная способность комплексов Rh(II) с мышьяк(III)органическими лигандами в редокс-процессах
 9.5.Литература к Главе 9
ГЛАВА 10. КОМПЛЕКСЫ РУТЕНИЯ C ПНИКТИД(III)ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ
 10.1.Краткая "казанская родословная" рутения
 10.2.Координационные соединения рутения в низших степенях окисления с пниктид(III)органическими лигандами
 10.3.Каталитическая активность комплексов рутения
 10.5.Литература к Главе 10
ЗАКЛЮЧЕНИЕ
СВЕДЕНИЯ ОБ АВТОРАХ

 Предисловие

Посвящается светлой памяти профессора Августы Дмитриевны Троицкой, положившей начало изысканиям в области химии фосфорорганических комплексов платиновых металлов в Казани

Для любого химика, работающего ныне в одной из ключевых отраслей современной химической науки -- координационной химии, совершенно очевидно, что базисом ее прогресса были, есть и будут реакции комплексообразования и осуществляемый с их помощью синтез новых координационных соединений. К числу объектов, представляющих в этом плане значительный теоретический и практический интерес, принадлежат, в частности, комплексы с т.н. (s-донорными, p-акцепторными) пниктид (III)органическими лигандами, многие из которых обладают уникальными физико-химическими характеристиками, позволяющими использовать их как в самых различных отраслях человеческой деятельности, так и полезных моделей при разработке более совершенных химических препаратов и и связанных с ними процессов. Комплексы платиновых металлов с подобными лигандами, и в первую очередь палладия, родия и рутения с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами как раз и принадлежат к указанной выше категории координационных соединений. Интерес к ним не только не снижается со временем -- напротив, в данный период имеет отчетливо выраженную тенденцию к нарастанию. Да и сама химия пниктидорганических соединений продолжает привлекать внимание исследователей -- как в плане синтеза новых элементоорганических соединений, так и в плане их участия в процессах комплексообразования с ионами d-элементов, и прежде всего платиновых металлов. Проведенные исследования в области химии комплексов платиновых металлов с лигандами данного типа уже увенчались разработкой новых катализаторов гидрирования, карбонилирования, карбалкоксилирования непредельных соединений, новых лекарственных препаратов, стабилизаторов полимеров и др., что имеет не только сугубо академический, но и несомненный практический интерес. В результате многолетних исследований, проведенных как в рамках Казанской школы химиков, так и в других научных центрах РФ, сформировался огромный пласт экспериментально-теоретических данных в области координационной химии платиновых металлов с фосфор(III)-, мышьяк(III)-, а также сурьма(III)органическими лигандами с s-донорными и p-акцепторными свойствами. Несмотря на это, крупных обобщающих работ, и прежде всего книг по комплексам указанного типа за последние 10--15 лет ни в России, ни где-либо еще в мире не появилось. Более того, можно с полным на то основанием утверждать, что подобная книга в случае ее публикации оказалась бы по сути дела едва ли не первой в современной координационной и элементоорганической химии книгой, посвященной обобщению работ по комплексообразованию с участием вышеуказанного класса органических соединений.

Авторы выражают свою искреннюю признательность к.х.н. Б.Г.Содномову, к.х.н., доценту В.П.Линеву, к.х.н. К.К.Газизову, к.х.н., доценту В.Ш.Слободиной, к.х.н., доценту Т.Е.Бусыгиной, к.х.н. Н.И.Адамову, к.х.н. Л.А.Цыцыктуевой, к.х.н., доценту Р.М.Хусаиновой, к.х.н., доценту И.В.Логиновой, к.х.н., доценту М.Э.Ламберовой, д.х.н, профессору А.А.Ламберову, к.х.н., доценту Л.С.Грачевой, к.х.н. М.А.Митряйкиной, к.х.н., доценту Е.И.Кондратьевой, к.х.н. Л.В.Славиной и к.х.н. Е.В.Гусевой за содействие в сборе экспериментальных данных, составивших базис оригинального фактического материала при написании данной книги.


 Введение

Как известно, толчок к развитию химии платиновых металлов в рамках Казанской школы химиков дал еще в 1844 г. не кто иной, как сам первооткрыватель рутения -- профессор Казанского императорского университета К.К.Клаус (это, кстати, единственный химический элемент, открытый российскими химиками). В годы второй мировой войны, когда в Казань была эвакуирована кафедра неорганической химии Ленинградского Технологического Института им.Ленсовета, оно наполнилось новым содержанием в связи с научным контактом тогдашнего заведующего этой кафедрой, видного химика-комплексника, члена-коррес-пондента АН СССР (впоследствии -- академика) А.А.Гринберга с одним из основоположников химии фосфорорганических соединений -- академиком А.Е.Арбузовым. Именно встреча этих крупных ученых и положила начало развития химии комплексов платиновых металлов с фосфор(III)органическими лигандами. И уже в 1944 г. первая их совместная аспирантка -- А.Д.Троицкая (впоследствии ставшая профессором) представила в Ученый Совет Казанского химико-технологического института (КХТИ) и успешно защитила кандидатскую диссертацию на тему: "Комплексные соединения двухвалентной платины с производными фосфористой кислоты". В ней, в частности, было показано, что находящиеся во внутренней координационной сфере Pt(II) триэтилфосфит и диэтилфосфористая кислота обладают более сильным транс-влиянием по сравнению с азотсодержащими лигандами, тиомочевинной и галогенид-ионами, а также было установлено смещение таутомерного равновесия у диэтилфосфористой кислоты при комплексообразовании. Изыскания в данном направлении была продолжены ее многочисленными учениками, а в КХТИ возникла лаборатория химии комплексных соединений, получившая известность не только в масштабах страны, но и за рубежом. Круг проводимых исследований расширялся, было начато изучение роли центрального атома при комплексообразовании с различными фосфорсодержащими лигандами. Обобщением большого количества выполненных исследовательских работ стала защита А.Д.Троицкой докторской диссертации "Роль центрального атома платины(II), палладия (II), родия(III) при комплексообразовании с фосфорсодержащими лигандами". В этой основополагающей работе раскрыты общие закономерности в природе транс-влияния фосфорорганических лигандов и показано, что вхождение транс-влияющего лиганда во внутреннюю координационную сферу вызывает не только перегруппировку лигандов вокруг центрального атома, но и изменения внутри координированных лигандов, т.е. комплекса в целом. Развитие эти работы получили в исследованиях ученика А.Д.Троицкой, ныне профессора В.К.Половняка и обобщены в его докторской диссертации "Комплексные соединения палладия с фосфор(III)-, мышьяк(III)-, сурьма(III)-органическими лигандами", посвященной прежде всего проблеме стабилизации неустойчивых состояний окисления палладия с помощью пниктид(III)органических лигандов. Хорошо известно, что определение условий стабилизации как низших, так и высших состояний окисления d-элементов и их соединений представляет большой теоретический интерес и очень важно для целенаправленного химического синтеза. Создание же методологии прогнозирования редокс-превращений оказывается очень важным подспорьем в синтезе новых металлокомплексов с заданными свойствами, моделей интермедиатов каталитических реакций и на их базе -- новых катализаторов. В связи с этим и была на примере палладия поставлена задача прогнозирования образования его комплексов с такими лигандами в различных состояниях окисления, квантово-химического моделирования их структур, изучение их свойств и каталитической активности, разработка новых каталитических систем на основе этих соединений. Весьма эффективны и полезны здесь электрохимические методы, позволяющие изменять состояние окисления центрального атома в ходе электродных реакций; при этом в растворе можно задавать определенный набор лигандов, обеспечивающих стабилизацию тех или иных состояний окисления центрального атома, создаваемых в ходе электрохимического превращения комплекса. Важность такого системного подхода в случае платиновых металлов очевидна, так как именно их соединения в различных степенях окисления чаще всего и применяются в качестве катализаторов процессов тонкого органического синтеза. В дальнейшем в аналогичные изыскания были вовлечены и другие 4d-платиновые металлы -- родий и рутений, а также и сама платина. В частности, были осуществлены исследования комплексов родия с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами в различных состояниях окисления и аналогичных комплексов платины, дополнительно стабилизированных краун-эфирами.

Как известно, основным условием стабилизации низших степеней окисления является возможность переноса электронной плотности от центрального атома на лиганды, в то время как для высших степеней окисления, напротив, требуется ее перенос от лигандов к центральному атому. В связи с этим следует особо подчеркнуть, что органические производные p-элементов V группы, обладающие как sigma-донорными, так и pi-акцепторными свойствами, удовлетворяют требованиям, предъявляемым к лигандам для стабилизации как низших состояний окисления d-элементов (sigma-доноры, pi-акцепторы), так и высших их состояний окисления (sigma-доноры). Переходы с изменением степени окисления связаны с изменением геометрии комплексов и энергии их молекулярных орбиталей.

В настоящей книге вопросы химии комплексов платиновых металлов с вышеуказанными лигандами рассмотрены прежде всего на примере 4d-платиновых металлов -- палладия, родия и рутения. В частности, для палладия наиболее характерна степень окисления +2, отвечающая электронной конфигурации палладия 4d8, хотя известны также как более низкие (+1 с конфигурацией 4d9 и 0 с конфигурацией 4d10), так и более высокие [+3 (4d7), +4 (4d6) и +6 (4d4)] степени окисления.

Ключевой же задачей данной монографии является изложение приемов целенаправленного синтеза координационных соединений платиновых металлов с фосфор(III)-, мышьяк(III)-, сурьма(III)органическими лигандами, многие из которых обладают выраженными каталитическими свойствами и биологической активностью. Отметим в связи с этим, что предлагаемые подходы достаточно универсальны и вполне пригодны для целей прогнозирования условий синтеза не только комплексов 4d-платиновых металлов, но и всего их семейства, а также других d-элементов с переменными степенями окисления.


 Рецензии

Изучение процессов комплексообразования ионов различных d-элементов с т.н. sigma- донорными, pi-акцепторными элементоорганическими лигандами принадлежит к числу тех направлений химии координационных соединений, которые с момента своего появления вызывали и продолжают вызывать интерес различных исследователей. Среди наиболее интересных и важных лигандов данной категории выделяются фосфор(III)- и мышьяк(III)органические соединения, целый ряд которых вот уже несколько десятков лет являются предметом пристального внимания многих химиков, в том числе и представителей Казанской химической школы. Эти соединения легко образуют специфические комплексы с ионами платиновых металлов, прежде всего рутения, родия и палладия; причем, что характерно, они обладают способностью стабилизировать самые различные состояния окисления данных элементов -- как низкие, так и высокие. В настоящее время уже накоплен весьма значительный массив экспериментальных и теоретических данных по химии комплексов этих т.н. "легких" платиновых металлов с различными фосфор(III)органическими [а также мышьяк(III)органическими] лигандами, однако каких бы то ни было крупных обобщений по данному вопросу до сих пор сделано не было. В связи с этим написание специальной книги, в которой было бы осуществлены систематизация и обобщение указанного научного материала, представляется достаточно актуальной и важной задачей.

В рецензируемой книге собраны, с достаточной степенью детализации обсуждены и систематизированы экспериментальные и теоретические результаты в области координационной химии 4d-платиновых металлов с указанными выше элементоорганическими лигандами. В Главе 1 представлены данные о свойствах ряда фосфор(III)- и мышьяк(III)органических лигандов с точки зрения возможности стабилизации ими различных состояний окисления платиновых металлов, приведены справочные характеристики и спектральные данные для рассматриваемых лигандов. В Главе 2 рассмотрены условия синтеза комплексов палладия(II) с фосфор(III)- и мышьяк(III)-органическими лигандами, обсуждены различные виды изомерии этих комплексов, их термическая устойчивость и ионизация в неводных растворителях, а также приведены данные по кинетике замещения лигандов в плоско-квадратных комплексах Pd(II) в различных органических растворителях. В двух последних параграфах этой главы представлены также достаточно интересные результаты, касающихся структурных особенностях комплексов палладия (II) с амбидентатными лигандами на примере замещенных цианофосфинов, полученные на основании проведенных авторами квантовохимических расчетов. В Главе 3 описан разработанный авторами подход для прогнозирования стабилизации различных состояний окисления палладия в образуемых им комплексах с вышеуказанными лигандами на основании данных классической и циклической вольтамперометрии и, в частности, дан прогноз относительно возможности синтеза комплексов Pd(IV) с арилфосфиновыми лигандами. Глава 4 посвящена рассмотрению условий синтеза комплексов палладия (0) с разнородными фосфинами, в частности наиболее реакционноспособные соединения трехкоординированного палладия (0), их термической устойчивости и взаимодействию их с кислородом; здесь приведены также данные об их каталитической активности в реакциях гидрирования непредельных соединений. В Главе 5 охарактеризованы карбонилсодержащие димерные комплексы палладия (1), приведены доказательства состояния окисления палладия в указанных координационных соединениях, а также данные об их термической устойчивости, реакционной способности и каталитической активности в реакциях карбалкоксилирования ацетилена и перевинилирования. Глава 6 посвящена описанию условий синтеза арилфосфиновых комплексов палладия(IV), их термической устойчивости и каталитической активности. В Главе 7, которой авторы завершают обсуждение комплексов палладия с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами, обобщены данные по комплексообразованию и реакционной способности комплексов палладия с указанными лигандами в различных состояниях окисления данного элемента. В Главе 8 рассмотрены условия комплексообразования родия в низших состояниях окисления -- Rh(I) и Rh(II) с различными фосфор(III)органическими лигандами, а также данные о каталитическая активности этих соединений. Главу 9 авторы посвятили арсиноацетатным комплексам родия(I) и родия(II), рассмотрев при этом условия их синтеза, их реакционную способность, каталитическую активность и структурные характеристики по данным осуществленных ими квантовохимических расчетов. И, наконец, в Главе 10 кратко охарактеризованы комплексы рутения с указанной выше категорией элементоорганических лигандов, преимущественно в низших (-2 -- +2) состояниях его окисления, приведены данные о строении и реакционной способности соединений и их каталитической активности. В заключение книги обсуждены в общих чертах условия прогнозирования реакций комплексообразования платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами и возможности стабилизации различных их состояний окисления для синтеза новых каталитических систем.

Как мне представляется, в целом материал для данной книги подобран, систематизирован и обсужден вполне добротно. Сама она написана в должной степени строгим и в то же время вполне понимаемым для химика с высшим образованием научным языком, текст ее в достаточной степени отредактирован. Каждый из авторов данной книги является хорошо известным специалистом в соответствующей отрасли координационной химии. В связи с этим есть все основания полагать, что книга "КОМПЛЕКСЫ 4dПЛАТИНОВЫХ МЕТАЛЛОВ С ФОСФОР(III)- И МЫШЬЯК(III)ОРГАНИЧЕСКИМИ ЛИГАНДАМИ" в случае ее выхода в свет станет весьма заметным событием для российской химической общественности.

Заслуженный деятель науки Республики Татарстан,
доктор химических наук, профессор
В.И.Галкин

Рецензируемая книга посвящена рассмотрению одного из весьма важных объектов современной координационной и одновременно -- химии элементоорганических соединений, а именно комплексов 4d-платиновых металлов (рутения, родия, палладия) с фосфор(III)-, мышьяк(III)- органическими [по терминологии авторов -- пниктид(III)органическими] лигандами, обладающих согласно современным представлениям а-донорными и pi-акцепторными свойствами. Несмотря на то, что в настоящее время по указанной проблематике уже опубликовано весьма значительное количество работ, крупных обобщений полученных на этот счет экспериментальных данных в последние 15--20 лет не было сделано ни российскими, ни зарубежными исследователями. В связи с этим, на мой взгляд, уже сама инициатива профессора В.К.Половняка (являющегося, кстати, одним из наиболее известных и признанных отечественных специалистов в области химии платиновых металлов) и его коллег -- О.В.Михайлова и A.M. Кузнецова (также знакомых с данной проблемой не понаслышке) по написанию специализированной монографии, в которой по замыслу должно быть осуществлено такое обобщение, заслуживает внимания.

Писать книгу по данной проблеме весьма непросто -- с одной стороны, вследствие обилия и выраженной "разноплановости" имеющихся на этот счет публикаций, с другой -- неоднозначных (а подчас и просто противоречивых) экспериментальных данных и мнений различных авторов по поводу природы того или иного объекта исследования. Не занимаясь в своем кратком отзыве пересказом содержания книги, отмечу главное: как мне представляется, ее авторами собран, с должной степенью надежности проанализирован и систематизирован весьма значительный, разнообразный и непростой для осмысления научный материал, причем изложение собственных данных авторов вполне гармонично переплетено с информацией о работах других исследователей. В ней читатель может найти довольно интересные данные о химических свойствах металлокомплексов, об их пространственном строении, об их восприимчивости к термическим воздействиям, о каталитической активности в промышленно важных реакциях органического синтеза и др., а также и результаты квантовохимических расчетов ряда металлокомплексных частиц. Написана рецензируемая книга хорошим научным языком, вполне доступным для понимания любым специалистом-химиком, и достаточно легко читается.

При написании научной книги в том случае, когда хотя бы один из ее авторов сам является известным специалистом и обладателем крупного вклада в той области науки, которой данная книга посвящена, всегда существует вероятность того, что разговор в данной книге будет идти в первую очередь о достижениях самого этого автора. Можно много и долго спорить о том, насколько оправдан подобный подход (тем более что в современной науке, хотим мы того или нет, исследователь в той или иной степени вынужден рекламировать свои достижения, дабы получить признание коллег "по цеху"). И если попытаться оценить специфику рецензируемой книги именно с этой точки зрения, то уже при взгляде на ее оглавление видно: основной ее материал (шесть глав из десяти) касается комплексов палладия с фосфиновыми и арсиновыми лигандами, причем в значительной степени -- комплексов с трифенилфосфином и отдельными его замещенными. Комплексам же родия, не говоря уже о комплексах рутения, уделено гораздо меньше места (в совокупности лишь три главы, из которых две посвящены соединениям родия и одна -- соединениям рутения). В этом моменте как в зеркале отразились и "научные пристрастия" лидера авторского коллектива -- В.К.Половняка (который длительное время занимался именно комплексами палладия в различных степенях окисления), и хронология "становления" массива его собственных экспериментальных данных по вышеуказанной проблеме (поскольку работы по комплексам родия сколько-нибудь систематически стали проводиться им и его учениками лишь начиная с середины 90-х годов XX в., а рутением ни он, ни его соавторы по книге, насколько мне известно, вообще сколько-нибудь серьезно не занимались). А потому при чтении данной книги у меня в целом создалось впечатление, что перед нами в значительной степени не что иное, как крупномасштабный авторский обзор. Конечно, подобный труд также имеет полное право на существование, но, думается, книга только выиграла бы, удели авторы каждому из трех 4d-платиновых металлов если уж не равное, то по крайней мере близкое по уровню внимание. Однако отмеченное обстоятельство, на мой взгляд, все же не умаляет в сколько-нибудь заметной степени ее научной ценности. Тем более что в целом содержащийся в книге материал, повторяю, весьма интересен и, несомненно, достоин того, чтобы о нем узнала широкая химическая общественность, в первую очередь -- химики-комплексники.

Ведущий научный сотрудник Института органической и физической химии КНЦ РАН,
доктор химических наук
А.Р.Бурилов

Встреча в годы войны академиков А.Е.Арбузова и А.А.Гринберга в Казани дали толчок новому направлению -- координационной химии d-элементов с фосфор(III)органическими лигандами. Первой аспиранткой двух академиков была Августа Дмитриевна Троицкая, которая и положила начало работ Казанской химической школы в данной области. И по-своему символично, что рецензируемая далее книга В.К.Половняка, О.В.Михайлова и A.M. Кузнецова "Комплексы 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами" посвящается ее светлой памяти.

Данная книга имеет оригинальное построение, а именно начинается с характеристики разных классов пниктид(III)органических соединений (Глава 1), после чего рассматриваются комплексы с данными лигандами ключевого из 4d- платиновых металлов -- палладия. Как известно, атом данного d-элемента, с одной стороны, имеет уникальную электронную конфигурацию d10s0, аналогов которой в Периодической системе элементов Д.И.Менделеева нет; с другой стороны, в состоянии окисления II палладий образует плоскостные квадратные и ромбические комплексы, на примере которых удобно рассматривать проблемы изомерии, влияние стерического и электронного факторов при комплексообразовании. Не случайно поэтому в книге основное внимание уделено именно координационной химии палладия с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами в различных степенях окисления данного элемента. По данным кинетических исследований методом "остановленной струи" показана высокая лабильность комплексов палладия(II) в реакциях нуклеофильного замещения (Глава 2) и возможность комплексообразования его с различными пниктид(III)-органическими лигандами, в том числе -- амбидентатными, что наглядно показано на примере замещенных цианофосфинов. В книге рассмотрены и проблемы прогнозирования образования координационных соединений палладия с лигандами указанного типа по данным электрохимических исследований и доказана, в частности, невозможность образования парамагнитных комплексов палладия(III) с электронной конфигурацией 4d7 (Глава 3); именно на основании данным подобного прогнозирования был осуществлен синтез не только комплексов палладия(II), но и палладия (0), палладия(I) и палладия(IV) с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами, прежде всего арилфосфинами и ариларсинами, детально описаны свойства новых соединений -- состав, строение и реакционная способность (Главы 4--7).

На примере соединений родия в низших состояниях окисления (0, I и II) показана стабилизирующая роль пниктид(III)органических лигандов и возможность синтеза новых реакционно-способных и каталитически активных соединений данного элемента (Главы 8, 9). Образно говоря, авторам книги в своих работах удалось даже "раскачать" довольно устойчивую и малореакционную "фонариковую" структуру димера тетраацетата родия(II) за счет координации к Rh(II) молекул бис (дифениларсино)метана.

Координационной химии рутения с пниктид(III)органическими лигандами в книге уделено значительно меньше внимания (она представлена лишь в одной, последней главе книги) -- с одной стороны, металлокомплексы данного элемента с подобными лигандами достаточно экзотичны, с другой -- научные интересы авторов рецензируемой книги, судя по всему, с данным элементом практически не были связаны.

В целом же в книге, несомненно, обобщен весьма значительный фактический материал по синтезу, строению и реакционной способности большого числа соединений 4d-платиновых металлов с фосфор(III)- и мышьяк(III)органическими лигандами, который представляет интерес для широкого круга исследователей, студентов и аспирантов, занимающихся проблемами координационной химии d-элементов, в том числе и платиновых металлов.

Профессор кафедры неорганической химии Казанского государственного университета,
доктор химических наук, профессор
Ф.В.Девятов

 Об авторах

ПОЛОВНЯК Валентин Константинович

Доктор химических наук, профессор кафедры неорганической химии Казанского государственного технологического университета, заслуженный деятель науки Республики Татарстан, почетный работник высшего профессионального образования Российской Федерации. Область научных интересов: координационная химия p- и d-элементов, катализ, экология, защита от коррозии. Автор более 500 публикаций в отечественных и зарубежных научных изданиях, в том числе 3 книг и 25 патентов на изобретения.

МИХАЙЛОВ Олег Васильевич

Доктор химических наук, профессор кафедры аналитической химии, сертификации и менеджмента качества Казанского государственного технологического университета, заслуженный деятель науки Республики Татарстан. Область научных интересов: координационная химия d- и f-элементов, физикохимия иммобилизованных систем, науковедение. Автор более 600 публикаций в отечественных и зарубежных научных изданиях, в том числе 8 книг, 15 обзоров и 125 патентов на изобретения.

КУЗНЕЦОВ Андрей Михайлович

Доктор химических наук, профессор, заведующий кафедрой неорганической химии Казанского государственного технологического университета, заслуженный деятель науки Республики Татарстан, Соросовский профессор. Область научных интересов: теоретическая химия и электрохимия металлокомплексов, строение молекул и реакционная способность, квантовая теория адсорбционных процессов. Автор более 200 публикаций в отечественных и зарубежных научных изданиях, в том числе 2 книг.

 
© URSS 2016.

Информация о Продавце