Предисловие к первому изданию | 3
|
Список сокращений | 4
|
Введение | 5
|
1. Возникновение химии кластеров | 5
|
2. Формирование химии кластеров как самостоятельного научного направления | 6
|
3. Классификация кластерных соединений металлов | 8
|
Глава I. Что такое кластеры? | 9
|
1.1. Объекты исследования. Некоторые определения | 9
|
1.2. Концепция плотной упаковки лигандов на поверхности металлического остова | 20
|
1.3. Лиганды в кластерных соединениях | 29
|
1.4. Распространенность кластерных соединений | 48
|
1.5. Связь между кластерными соединениями металлических и неметаллических элементов | 50
|
1.6. Номенклатура кластерных соединений металлов | 52
|
Глава II. Электронное строение кластерных соединений металлов | 53
|
II.1. Реконструкционный анализ молекулярных орбиталей кластерных соединений металлов | 54
|
II.2. Топологический подход к описанию электронного строения кластерных соединений металлов | 61
|
II.3. Правило 18 электронов | 66
|
II.4. Правило скелетных электронных пар | 68
|
II.5. Электронное строение больших кластерных соединений металлов | 74
|
Глава III. Кластерные соединения, имеющие остов в виде металлоцепей | 80
|
III.1 Основные типы соединений, содержащих цепи из атомов металлов | 80
|
III.1.1 Гомоэлементные соединения | 80
|
III.1.2. Гетероэлементные соединения | 82
|
III.1.3. Олигомеры и полимеры | 87
|
III.2. Физикохимические исследования структуры и электронного строения соединений, содержащих цепи из атомов металлов | 88
|
III.3. Методы синтеза кластерных соединений, содержащих цепи из атомов металлов | 93
|
III.4. Химические свойства соединений, имеющих остов в виде металлоцепей | 99
|
III.5. Полярографическое восстановление соединений, имеющих остов в виде цепей из атомов металлов | 102
|
Глава IV. Металлоциклы | 104
|
IV.1. Трехчленные металлоциклы | 104
|
IV.1.1. Трехчленные металлоциклы, имеющие «магическое» число валентных электронов | 104
|
IV.1.2. Треугольные кластеры, имеющие избыток валентных электронов | III
|
IV.1.3. Устойчивые трехчленные металлоциклы, имеющие недостаток валентных электронов | 113
|
IV.2. Электронное строение трехчленных металлоциклов | 118
|
IV.3. Методы синтеза трехчленных металлоциклов | 124
|
IV.3.1. Синтез из моноядерных фрагментов | 124
|
IV.3.2. Образование трехчленных металлоциклов за счет «стягивающего» действия μ3-лиганда | 125
|
IV.3.3. Синтез из биядерного и моноядерного фрагментов | 127
|
IV.3.4. Взаимодействие между карбонилметаллатами и комплексами металлов | 128
|
IV.3.5. Синтез из трехъядерных соединений | 128
|
IV.3.6. Замещение одного металла на другой в остове кластерных молекул | 129
|
IV.3.7. Получение трехъядерных металлоциклов при регулируемом распаде кластеров более высокой нуклеарности | 130
|
IV.4. Четырехчленные металлоциклы | 130
|
IV.5. Более крупные металлоциклы | 134
|
IV.6. Соединения, имеющие остов в виде би- и полициклов из атомов металлов | 136
|
IV.7. Реакции соединений, имеющих остов в виде металлоциклов | 140
|
IV.7.1. Раскрытие металлоциклов | 141
|
IV.7.2. Реакции расширения циклов | 141
|
IV.7.3. Присоединение к кратным связям в металлоцикле | 143
|
IV.7.4. Присоединение металлсодержащих фрагментов | 143
|
IV.8. Реакции лигандной оболочки в соединениях, имеющих остов в виде металлоциклов | 145
|
IV.8.1. Химия связи μ3-С-Х в сусlо-Cо3 (μ3-СХ)(СО)9 | 146
|
IV.8.2. Внутримолекулярные перемещения лигандов в трехчленных металлоциклах | 147
|
Глава V. Металлополиэдры | 155
|
V.I. Кластерные соединения, имеющие остов в виде металлотетраэдра | 156
|
V.2. Соединения, имеющие остов в виде «раскрытого» тетраэдра – «бабочки» | 165
|
V.3. Четырехъядерные кластерные соединения, имеющие остов (М4Э4 | 167
|
V.4. Соединения, имеющие кубический остов М4Э4 с числом М-М-связей, меньшим шести | 172
|
V.5. Тетраэдрические железосодержащие кластеры в природных ферментах и их синтетические аналоги | 173
|
V.6. Электронное строение тетраэдрических кластерных соединений | 186
|
V.7. Соединения, имеющие остов в виде металлооктаэдра | 189
|
V.8. Электронное строение октаэдрических кластерных соединений | 198
|
V.9. Соединения, имеющие остов в виде тетрагональной пирамиды (нидо-октаэдр) | 200
|
V.10. Кластерные соединения, имеющие остов в виде куба из атомов металлов | 201
|
V.11. Кластерные соединения, имеющие остов в виде металлоикосаэдра | 203
|
V.12. Тригональные призмы | 204
|
V.13. Реакционная способность соединений, имеющих остов в виде металлополиэдров | 206
|
V.13.1. Окислительно-восстановительные реакции | 206
|
V.13.2. Реакции, приводящие к увеличению числа вершин в полиэдре | 209
|
V.13.3. Раскрытие одной из связей металл-металл остова кластерной молекулы | 211
|
V.13.4. Замещение одного металла на другой при сохранении нуклеарности кластера | 212
|
V.13.5. Внутримолекулярные перегруппировки кластерного остова | 213
|
V.14. Стереохимия и оптическая активность кластерных молекул | 214
|
Глава VI. От кластерных молекул к ультрадисперсным металлическим частицам | 217
|
VI.1. Принципы комбинирования структурных элементов в кластерных молекулах | 217
|
VI. 1.1. Металлополиэдр-металлоцепь | 219
|
VI. 1.2. Металлополиэдр-металлоцикл | 219
|
VI. 1.3. Металлополиэдр-металлополиэдр | 222
|
VI. 2. Кластеры, имеющие остов в виде мельчайших "кусочков" кристаллической решетки | 235
|
VI.3. Крупнейшие молекулярные и "гигантские" кластеры | 238
|
Заключение | 243
|
Литература | 245
|