| От переводчика | 5
|
| Глава 1. Введение | 7
|
| Литература | 12
|
| Глава 2. Реакции комплексообразования и константы равновесия | 14
|
| 2.1. Типы реакций комплексообразования в растворах | 14
|
| 2.2. Константы равновесий в реакциях комплексообразования | 18
|
| 2.3. Константы равновесий, включающие концентрации и активности | 21
|
| 2.4. Концепция микроконстанты | 27
|
| 2.5. Нижний и верхний пределы констант устойчивости | 29
|
| Литература | 30
|
| Глава 3. Общая характеристика равновесных систем при комплексообразовании | 32
|
| 3.1. Введение | 32
|
| 3.2. Определения, основные уравнения | 34
|
| 3.3. Преобразование матрицы состава | 38
|
| 3.4. Взаимодействие компонентов | 44
|
| 3.4.1. Однокомпонентные системы | 44
|
| 3.4.2. Двухкомпонентные системы | 51
|
| 3.4.3. Трехкомпонентные системы | 64
|
| 3.4.4. Многокомпонентные системы | 68
|
| 3.5. Функция образования комплексов | 68
|
| 3.5.1. Функция образования для ступенчатой ассоциации | 68
|
| 3.5.2. Функция образования полиядерных комплексов | 82
|
| 3.6. Распределение комплексов в равновесных системах комплексообразования | 84
|
| 3.6.1. Введение | 84
|
| 3.6.2. Двухкомпонентные системы | 85
|
| 3.6.3. Трехкомпонентные системы | 99
|
| 3.6.4. Необычное распределение комплексов в трехкомпонентных системах | 103
|
| Литература | 129
|
| Глава 4. Экспериментальные методы | 131
|
| 4.1. Измерение коллигативных свойств | 134
|
| 4.2. Оптические методы | 134
|
| 4.2.1. Фотометрические исследования двухкомпонентных систем | 135
|
| 4.2.2. Фотометрическое исследование систем с числом компонентов более двух | 152
|
| 4.3. Методы ЯМР и ЭПР | 167
|
| 4.3.1. Исследование в случае медленного обмена | 168
|
| 4.3.2. Исследование в случае быстрого обмена | 173
|
| 4.3.3. Независимое определение равновесных и кинетических констант | 178
|
| 4.4. Калориметрия | 179
|
| 4.5. Определение констант равновесия по кинетическим данным | 185
|
| 4.5.1. Стехиометрические реакции (некаталитические) | 186
|
| 4.5.2. Каталитические реакции | 187
|
| 4.6. Методы экстракции | 192
|
| 4.6.1. Межфазное распределение лиганда | 194
|
| 4.6.2. Межфазное распределение комплекса | 195
|
| 4.6.3. Конкурентная экстракция | 196
|
| 4.6.4. Синергизм и антагонизм | 199
|
| 4.6.5. Специальные вопросы экстракционного исследования равновесных систем | 201
|
| 4.7. Исследования растворимости | 205
|
| 4.7.1. Исследования двухкомпонентных систем | 210
|
| 4.7.2. Метод конкурентной растворимости | 211
|
| 4.8. Исследования ионного обмена | 212
|
| 4.8.1. Применение катионообменных смол | 213
|
| 4.8.2. Применение анионообменных смол | 214
|
| 4.9. Потенциометрия | 216
|
| 4.9.1. рН-Метрическое исследование равновесий | 219
|
| 4.9.2. Применение металлических и ионоселективных электродов | 238
|
| 4.9.3. Измерения двумя электродами | 244
|
| 4.10. Полярография | 245
|
| 4.11. Прочие методы | 248
|
| Литература | 252
|
| Глава 5. Математическая обработка экспериментальных данных | 267
|
| 5.1. Определение состава образующихся комплексов | 268
|
| 5.1.1. Эмпирические соображения | 268
|
| 5.1.2. Применение вспомогательных функций | 270
|
| 5.1.3. Прямые методы | 283
|
| 5.2. Машинная обработка данных для равновесных систем | 288
|
| 5.2.1. Исторический обзор | 288
|
| 5.2.2. Методы обработки на основе вспомогательных функций | 289
|
| 5.2.3. Расчет равновесных концентраций | 291
|
| 5.2.4. Расчет констант образования | 298
|
| 5.2.5. Определение микроконстант | 305
|
| Литература | 307
|
| Глава 6. Факторы, определяющие состав и устойчивость комплексов | 312
|
| 6.1. Сольватация и комплексообразование | 312
|
| 6.2. Гидратные числа ионов и устойчивость аквакомплексов | 320
|
| 6.3. Вода как компонент равновесных реакций комплексообразования | 324
|
| 6.4. Классификация комплексов но составу | 329
|
| 6.5. Хелатный и макроциклический эффекты | 336
|
| 6.6. Факторы, определяющие отношения констант равновесия | 343
|
| 6.6.1. Статистическое рассмотрение | 343
|
| 6.6.2. Практическое применение статистического рассмотрения | 348
|
| 6.6.3. Специфические факторы, влияющие на отношение констант | 353
|
| 6.7. Факторы, определяющие величины констант устойчивости | 361
|
| 6.7.1. Критическая оценка констант устойчивости | 362
|
| 6.7.2. Влияние внешних факторов на величину констант устойчивости | 363
|
| 6.7.3. Связь между константами равновесия и параметрами, описывающими свойства центрального иона и лиганда | 371
|
| 6.8. Корреляция химических констант | 380
|
| 6.8.1. Противоречия в корреляциях | 381
|
| 6.8.2. Корреляции констант протонирования лигандов подобной структуры и констант образования их комплексов | 382
|
| 6.8.3. Корреляция между константами устойчивости комплексов двух ионов металлов с лигандами сходной структуры | 385
|
| 6.8.4. Корреляция между константами образования двух лигандов одинаковой структуры с разными ионами металлов | 387
|
| 6.8.5. Другие корреляции | 387
|
| 6.9. Равновесные условия для внешнесферных комплексов | 389
|
| 6.10. Равновесия смешанных по металлу комплексов | 391
|
| Литература | 394
|
| Глава 7. Перспективы развития исследований комплексообразования | 401
|
| Предметный указатель | 405
|
