|
СОДЕРЖАНИЕ
Предисловие........................... I. Введение............................ 1. Химическая кинетика как наука................. 2. Исторические этапы развития химической кинетики в гетерогенном катализе............................ 3. Некоторые кинетические аспекты теорий катализа......... 4. Место химической кинетики в гетерогенном катализе и ее современное состояние........................... II. Основные понятия химической кинетики и их преломление в гетерогенном катализе........................ 1. Элементарный акт реакции................... 2. Открытые и закрытые системы................. 3. Степень превращения и степень полноты реакции.......... 4. Скорость реакций........................ 5. Обратимость реакций...................... 6. Элементарные стадии в гетерогенном катализе........... 7. Закон действующих масс.................... 8. Кинетические уравнения каталитических реакций......... 9. Константа скорости и энергия активации............. 10. Механизм процесса и взаимосвязь его с кинетикой реакции..... III. Теория абсолютных скоростей реакций и ее место в катализе.... 1. Основные особенности метода переходного состояния........ 2.1 Статистические основы расчетов................. 3. Скорость реакции с точки зрения метода переходного состояния... 4. Учет возможности обратных переходов активированных комплексов 5. Энергия активации в методе переходного состояния........ 6. Термодинамика переходного состояния.............. 7. Конфигурация переходного состояния.............. 8. Статистические факторы активированных комплексов....... 9. Метод переходного состояния в поверхностных реакциях...... 10. Применение метода переходного состояния в гетерогенном катализе 11. Постоянство удельной активности и «структурно-нечувствительные» реакции........................... 12. Кинетические изотопные эффекты................ 13. «Компенсационный эффект» и метод переходного состояния..... IV. Вопросы стадийности в катализе................ 1. Одностадийные и многостадийные реакции............. 2. Промежуточные соединения в катализе.............. 3. Стационарное и квазистационарное протекание реакции....... 4. Соотношение скоростей стадий.................. V. Элементы теории сложных реакций и ее приложение к катализу... 1. Сложные реакции........................ 2. Маршруты реакций....................... 3. Совокупности независимых маршрутов.............. 4. Скорости реакции по маршрутам и стехиометр ические базисы маршрутов.............................. 5. Теория графов и сложные реакции................ 6. Кинетические уравнения сложных реакций.............
7. Сложные реакции в прямом и обратном направлениях........
8. Перенос изотопов в сложных реакциях...............
VI. Кинетические аспекты селективности...............
1. Выражения селективности.....................
2. Влияние разных факторов на селективность............
VII. Термодинамические аспекты кинетики..............
1. Закономерности кинетики и равновесие..............
2. Кинетика реакций и неравновесная термодинамика.........
3. Учет влияния обратной реакции..................
4. Равновесия быстрых стадий....................
5. Линейные соотношения энергии Гиббса в кинетике.........
VIII. Вопросы кинетики реакций в реальных адсорбированных слоях...
1. Идеальные адсорбированные слои.................
2. Реальный адсорбированный слой.................
а. Неоднородность поверхности твердого тела.............
6. Взаимное влияние в адсорбированном слое..............
в. Изменения адсорбирующей поверхности в ходе процесса........
3. Количественные закономерности адсорбционных процессов......
а. Адсорбционное равновесие....................
б. Кинетика адсорбционных процессов.................
4. Кинетика каталитических реакций.................
а. Отклонения от закона действующих поверхностей..........
б. Учет неоднородности поверхности.................
в. Эффекты взаимного влияния....................
г. Влияние реакционной системы...................
5. Энергия активации в реальном поверхностном слое.........
6. Миграция в поверхностном слое..................
7. Нестационарные эффекты в каталитических реакциях........
IX. Проблемы макрокинетики в катализе................
1. Процессы переноса в каталитических реакциях...........
2. Внешне-диффузионная область..................
а. Общие закономерности......................
б. Критерии переноса.......................
в. Скорость процесса........................
г. Тепловые режимы........................
д. Влияние различных факторов...................
3. Внутренне-диффузионная область.................
а. Пористая структура катализаторов................
б. Перенос в гранулах и фактор эффективности............
в. Выражения скорости реакции...................
г. Вынужденный диффузионный поток................
д. Эффекты теплопереноса...................
е. Влияние внутренне-диффузионных факторов на скорость процессов...
4. Переходные области.....................
а. Внутренняя переходная область..................
б. Внешняя переходная область....................
в. Внешняя кинетическая область..................
5. Коэффициент диффузии.....................
6. Критерии влияния диффузии....................
а. Критерии влияния внешней диффузии................
б. Критерии влияния внутренней диффузии..............
в. Критерии теплопереноса.....................
X. Заключение...........................
Литература...........................
|