|
Оглавление
 Введение................................. 5 Глава I. Механизм окисления органических соединений в жидкой фазе 7 § 1. Цепной механизм реакций окисления............. 7 § 2. Первичные промежуточные продукты окисления........ 9 § 3. Кинетические закономерности и общая схема окисления..... 12 § 4. Элементарные реакции процессов окисления.......... 13 Зарождение цепей...................... 13 Вырожденное разветвление цепей............... 17 Продолжение цепей..................... 24 Продолжение цепей при окислении олефинов. Механизм эпокси дирования олефинов..................... 28 Обрыв цепей......................... 35 Литература............................ 38 Глава II. Некоторые методы исследования механизма окислительных реакций 42 § 1. Методы измерения скоростей окисления............ 42 § 2. Определение констант скоростей элементарных реакций продолжения и обрыва цепей..................... 44 Метод прерывистого освещения................ 44 Метод электронного парамагнитного резонанса......... 47 Хемилюминесцентный метод определения констант скоростей реакций квадратичного обрыва цепей............. 49 § 3. Определение скоростей элементарных реакций инициирования свободных радикалов..................... 53 Расчет W; по скорости окисления............... 54 Метод ингибиторов...................... 54 Хемилюминесцентный метод................. 55 § 4. Хемилюминесцентные методы определения констант скоростей реакций обрыва цепей на ингибиторах............. 59 Литература........................... 62 Глава III. Роль сольватации в кинетике химических реакций (общие принципы и представления)...................... 65 § 1. Неспецифическая сольватация................ 65 Роль среды в химической кинетике с точки зрения теории активированного комплекса................... 66 Неполярная (дисперсионная) сольватация........... 67 Электростатическая (кулоновская) сольватация........ 68 Зависимость энтропии активации и энергии активации реакции от полярности среды..................... 70 Роль сольватации с точки зрения изменения потенциальной энергии системы реагирующих частиц................. 72 § 2. Специфическая сольватация.................. 73 Водородные связи...................... 74 Природа водородной связи................ 74 Роль водородной связи в химической кинетике....... 76 л-Комплексообразование................... 80 Структура л-комплексов................. 80 л-Комплексы и их роль в кинетике химических реакций... 80 Литература........................... 86 |